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大反轉(zhuǎn),南京大學(xué)團(tuán)隊(duì)推翻美室溫超導(dǎo)技術(shù),復(fù)刻實(shí)驗(yàn)沒(méi)發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)現(xiàn)象

2023-03-20 16:14:01來(lái)源:36kr

會(huì)不會(huì)再撤稿

原制備方案幾乎不可行

讓全球炸鍋的室溫超導(dǎo),被中國(guó)團(tuán)隊(duì)徹底打臉了。


(資料圖)

“這個(gè)結(jié)論肯定是推翻了,毋庸置疑的?!?/p>

南京大學(xué)超導(dǎo)物理和材料研究中心主任聞?;⒁稽c(diǎn)沒(méi)留情面,他和團(tuán)隊(duì)在預(yù)印本網(wǎng)站arXiv提交了一篇包括9名作者、長(zhǎng)達(dá)16頁(yè)的研究論文后,直接推翻了美國(guó)科學(xué)家“室溫超導(dǎo)”的說(shuō)法。

來(lái)源:arxiv

論文結(jié)果顯示:從環(huán)境壓力到6.3GPa,溫度低至10K(約-263攝氏度),镥氮?dú)洳牧螸uH2±xNy中不存在超導(dǎo)性。

這是南京大學(xué)的聞?;F(tuán)隊(duì)在重復(fù)試驗(yàn)后得出的結(jié)論。

01

復(fù)刻試驗(yàn)過(guò)程不可行

美國(guó)羅徹斯特大學(xué)Ranga Dias團(tuán)隊(duì)原試驗(yàn)過(guò)程

他們?cè)诔瑢?dǎo)技術(shù)中使用了一種新的元素組合,由氫、氮和镥制成的材料,而且新引入了一種之前的超導(dǎo)材料中都沒(méi)見(jiàn)過(guò)的元素—(LU Lutetium),Dias表示他們使用了一種名字叫镥箔的稀有金屬。

他們將這個(gè)新的組合取名為三元镥氮?dú)潴w系,迪亞斯表示,它能在室溫和不太高的壓力環(huán)境條件下表現(xiàn)出超導(dǎo)性。

在試驗(yàn)過(guò)程中,Dias團(tuán)隊(duì)將镥箔這種金屬片,擠壓在兩個(gè)鉆石之間,然后把含有99%的氫氣和1%的氮?dú)馔ㄟ^(guò)氣泵打入他們這個(gè)稱(chēng)為“金剛石壓砧(diamond anvil cell)”的裝置中,最后測(cè)量化合物的變化。

來(lái)源:Nature

通過(guò)施加不同倍率的大氣壓,觀(guān)察镥氮?dú)浠衔锏淖兓?。Dias團(tuán)隊(duì)測(cè)試了從3000 到 30000 倍的大氣壓后發(fā)現(xiàn),一開(kāi)始镥箔變藍(lán),混合物轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色,最后變?yōu)樯罴t色直至失去金屬特性。

來(lái)源:Nature

最終Dias發(fā)現(xiàn),镥氮?dú)浠衔镌?1GPa 的壓力下,磁測(cè)量結(jié)果表明,這些樣品可以排斥外部施加的磁場(chǎng),而這一現(xiàn)象正是超導(dǎo)體的標(biāo)志(邁斯納效應(yīng)),此時(shí)的溫度僅在294K(開(kāi)爾文),約合室溫下的21℃。

Dias被質(zhì)疑的點(diǎn)主要在于,他結(jié)論的得出,有人認(rèn)為是基于從原始信號(hào)中減去對(duì)背景的處理,否則便沒(méi)有零電阻狀態(tài)和對(duì)超導(dǎo)體所預(yù)期的完美抗磁性。

而超導(dǎo)現(xiàn)象具有明確的定義,不能以“減背景方式”處理數(shù)據(jù)。

另外,從顏色變化上,讓人感覺(jué)有一些“不合常規(guī)”,因?yàn)樵诖饲暗母吲R界溫度的超導(dǎo)體都是清一色的黑色,甚至可以是黑得發(fā)亮。

更不用提Dias的镥氮?dú)洳牧蠒?huì)成為一個(gè)電聲子耦合超導(dǎo),基于電聲子耦合理論計(jì)算得出,這個(gè)材料的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)該在十幾K。

好在Dias公布的實(shí)驗(yàn)條件根本不苛刻,其他實(shí)驗(yàn)室對(duì)于Dias成果進(jìn)行同條件重復(fù)實(shí)驗(yàn)不是什么困難的事情。

南京大學(xué)的聞?;⒔淌诤退膱F(tuán)隊(duì)就Dias論文中提供的信息,復(fù)刻了Ranga Dias的材料配方和實(shí)驗(yàn)路徑。

來(lái)源:南京大學(xué)

南京大學(xué)試驗(yàn)過(guò)程

3月7日,Dias在美國(guó)物理學(xué)會(huì)的會(huì)議上發(fā)表了研究論文后,聞海虎團(tuán)隊(duì)就根據(jù)Dias的說(shuō)法就進(jìn)行了初步的試驗(yàn)。

尷尬的是,試驗(yàn)剛開(kāi)始就出現(xiàn)了問(wèn)題,聞?;F(tuán)隊(duì)在試驗(yàn)過(guò)程發(fā)現(xiàn),Dias制備樣品的方案幾乎不可行。

聞?;⒄J(rèn)為,在65攝氏度的條件下能產(chǎn)生金屬和氮?dú)?、氫氣的反?yīng),這個(gè)化學(xué)反應(yīng)本身就是不可思議的,所以用兩個(gè)小金剛石對(duì)微腔中的镥、氮?dú)夂蜌錃庠?5攝氏度下加壓到1萬(wàn)個(gè)大氣壓這個(gè)方案并不合理。

于是他們結(jié)合自己的條件,采用了高溫高壓爐來(lái)煅燒進(jìn)行合成并成功得到了镥氮?dú)洳牧希伾巧钏{(lán)色。X射線(xiàn)衍射儀技術(shù)檢查顯示,該材料結(jié)構(gòu)與Dias的樣品幾乎一致,且能量色散X射線(xiàn)光譜儀分析也發(fā)現(xiàn)了氮元素。

來(lái)源:arxiv

獲得了氮摻雜氫化镥(LuH2±xNy)材料后,將其置于1GPa~6GPa的壓強(qiáng)環(huán)境下,通過(guò)將壓力從1 GPa增加到6 GPa,金屬行為逐漸優(yōu)化,但在10 K以下并沒(méi)有顯示超導(dǎo)性。

來(lái)源:arxiv

雖然確實(shí)在300 K左右的溫度條件下看到了一些電阻數(shù)據(jù)的變化,但聞?;F(tuán)隊(duì)認(rèn)為應(yīng)該是材料結(jié)構(gòu)引起的變化,可以認(rèn)定為是一種相變,但絕不是超導(dǎo)相變。

磁化溫度依賴(lài)性顯示在100至320 K之間大致為平坦特征,并且磁化在100 K時(shí)隨著磁場(chǎng)增加而增加,這些都不符合在100 K時(shí)的超導(dǎo)性質(zhì)。

來(lái)源:arxiv

另外,因?yàn)镈ias沒(méi)有說(shuō)明其研究材料中的氮含量,目前只能以材料結(jié)構(gòu)來(lái)討論。聞?;⒄J(rèn)為盡管樣品中氮含量或許有所不同,但是材料結(jié)構(gòu)一樣,這個(gè)情況下要有超導(dǎo)就應(yīng)該產(chǎn)生了,“不能說(shuō)那一點(diǎn)成分的改變會(huì)決定超導(dǎo)或不超導(dǎo)”。

因此,他們得出結(jié)論,在低于6 GPa的壓力下,氮摻雜的镥化氫中不存在近常溫超導(dǎo)性。

當(dāng)然任何東西不能一概而論,所以目前他們正在進(jìn)行幾十萬(wàn)個(gè)大氣壓下這種化合物會(huì)不會(huì)出現(xiàn)高溫超導(dǎo)性。

02

多次遭遇質(zhì)疑

事實(shí)上,在南京大學(xué)提出這次質(zhì)疑之前,就有兩家國(guó)內(nèi)團(tuán)隊(duì)對(duì)Dias的研究成果提出過(guò)質(zhì)疑,不過(guò)這次南京大學(xué)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果更像是一次按住實(shí)錘。

早在Dias在物理學(xué)會(huì)議上發(fā)表完后僅僅兩天,來(lái)自國(guó)內(nèi)的中科院物理所靳常青研究員團(tuán)隊(duì)對(duì)Dias使用的稀土氫化物超導(dǎo)體提出過(guò)質(zhì)疑。

畢竟稀土元素作為目前熱門(mén)的超導(dǎo)材料,特別是稀土氫化合物,在2019年就已經(jīng)明確了這種材料,高溫高壓下就能發(fā)生超導(dǎo),镥元素作為稀土系的最后一個(gè)元素,自然有不少研究團(tuán)隊(duì)上手研究過(guò)其超導(dǎo)特質(zhì)。

靳常青的團(tuán)隊(duì)恰好就是其中的一員,他們表示镥氫化物確實(shí)是一種超導(dǎo)材料,只不過(guò)它無(wú)法在只有幾G的大氣壓強(qiáng)下就實(shí)現(xiàn)超導(dǎo),更不要說(shuō)室溫常壓超導(dǎo)了。

靳常青教授的實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在218 GPa的壓強(qiáng)下,氫化镥的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度是71 K(約-202攝氏度),如果壓強(qiáng)降低到181 GPa的話(huà),轉(zhuǎn)變溫度會(huì)降低到65 K(約-208攝氏度),這些超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度都遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于室溫。

值得注意的是,靳常青團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)的镥氫化物超導(dǎo)體,分子式是Lu?H??,“含氫量”要遠(yuǎn)大于Dias團(tuán)隊(duì)公布的LuH???Ny。

在本篇文章的上面曾提到過(guò),業(yè)內(nèi)的不少大佬們對(duì)Dias試驗(yàn)過(guò)程中顏色變化上,讓人感覺(jué)有一些“不合常規(guī)”。

迪亞斯表示該材料在制備之初是“有光澤的藍(lán)色”,而其逐漸被壓縮時(shí),開(kāi)始發(fā)生超導(dǎo),逐漸由藍(lán)色變?yōu)榉奂t色,然后變成了鮮紅色的非超導(dǎo)金屬狀態(tài)。

中科院物理所的程金光研究員團(tuán)隊(duì)就關(guān)注了Dias所展示的樣品所顯示出的與眾不同的顏色變化。他的這次實(shí)驗(yàn)重在重現(xiàn)深藍(lán)色的氫化镥的顏色變化過(guò)程中會(huì)不會(huì)出現(xiàn)超導(dǎo)現(xiàn)象。

其在預(yù)印本網(wǎng)站arXiv提交的論文表示,氫化镥在約2.2 GPa時(shí)由藍(lán)色變成粉紅色,在約4 GPa時(shí)又變成亮紅色,這與Ranga Dias團(tuán)隊(duì)所發(fā)表的實(shí)驗(yàn)結(jié)果非常類(lèi)似。

來(lái)源:arxiv

然而程金光的團(tuán)隊(duì)將這種材料一直加壓到7.7GPa,溫度一直降低到1.5K,仍然沒(méi)有看到絲毫超導(dǎo)的跡象

但可惜的是程金光團(tuán)隊(duì)的工作并沒(méi)有摻雜氮,成分的不同,嚴(yán)格來(lái)說(shuō)也不能算是對(duì)Dias研究的完整驗(yàn)證。

來(lái)源:arvix

值得注意的是,在聞海虎團(tuán)隊(duì)的試驗(yàn)過(guò)程中,并沒(méi)有看到材料顏色在高壓下的變化。

所以,Dias的材料顏色變化和所謂“室溫超導(dǎo)”到底有沒(méi)有直接聯(lián)系,還是一個(gè)大大的問(wèn)號(hào)。

03

學(xué)術(shù)需嚴(yán)謹(jǐn)

Ranga Dias作為一名印度裔科學(xué)家,研究涉及高溫超導(dǎo)、新型材料合成、高壓NV光學(xué)磁力測(cè)量、高能量密度物理學(xué)等多領(lǐng)域。

來(lái)源:羅切斯特大學(xué)

2020年10月15日,Ranga Dias和團(tuán)隊(duì)稱(chēng),他們實(shí)現(xiàn)了在15℃下的碳?xì)淞蚧锍瑢?dǎo),壓強(qiáng)則需要267GPa(1GPa=10kbar)。

繼而發(fā)表在當(dāng)時(shí)的Nature雜志上,一度被譽(yù)為是室溫超導(dǎo)“里程碑”成果。然而好景不長(zhǎng),其實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)被認(rèn)為是捏造的,而倍受質(zhì)疑。

最終Ranga Dias和團(tuán)隊(duì)的論文在去年9月26日被《自然》雜志撤稿,理由是研究人員在研究關(guān)鍵數(shù)據(jù)處理、分析的有效性上存在違規(guī)行為。

來(lái)源:Nature

不止是這一次“學(xué)術(shù)詐騙”的前科,Dias在哈佛大學(xué)物理系做博士后的期間,Dias稱(chēng)在實(shí)驗(yàn)室合成了金屬氫,并且發(fā)了Science雜志,但后來(lái)金屬氫這篇文章莫名消失在論文網(wǎng)站上了。

因?yàn)橛羞@些前科,不少網(wǎng)友已經(jīng)把Ranga Dias當(dāng)作騙子,并稱(chēng)他和團(tuán)隊(duì)是作假的慣犯,

這也是諸位大佬們?yōu)槭裁磿?huì)執(zhí)著于對(duì)Dias的研究急于求證,一方面是因?yàn)槠涑晒哂械母锩?,另一方面還不是因?yàn)镈ias的兩次“前科”。

靳常青教授就曾表示,因?yàn)镈ias關(guān)于碳硫氫化物高溫超導(dǎo)的論文被撤回,對(duì)其最新研究的獨(dú)立測(cè)量數(shù)據(jù)將有助于消除疑慮。

從上一次Dias課題組的“C-S-H室溫超導(dǎo)”存活了712天后被Nature雜志強(qiáng)制撤稿,這一次“Lu-H-N近常壓室溫超導(dǎo)”僅僅存活幾天就被來(lái)回證偽。

截至目前,Dias本人對(duì)于質(zhì)疑只表示有信心過(guò)審,但最終能不能實(shí)現(xiàn),還需要交給時(shí)間。

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責(zé)任編輯:hnmd004